L'effet électrocalorique ECE

6 mai 2024

Où on se rend compte avec effroi que ce n'est pas facile d'extraire du froid d'un matériau quand c'est aussi celui qui chauffe...

Séparer le chaud du froid

Le cycle thermique concernant l'effet électrocalorique est plutôt simple, et est résumé dans le diagramme suivant :

Le cycle de température est le suivant :

Lorsque le champ électrique est appliqué, la température augmente immédiatement.
C'est l'échauffement adiabatique ─en l'absence d'échange de chaleur.
Puis quand le champ s'éteint, l'effet inverse se produit.

Le principal problème est que ça se passe dans une seule localisation physique, ce n'est que temporellement séparé.

Ceci implique qu'il va falloir échanger de la chaleur une première fois entre le matériau électrocalorique et une première masse thermique, puis qu'il va falloir les séparer pour ensuite échanger du froid avec une seconde masse thermique, et recommencer.

Les flèches indiquent la direction de propagation de la chaleur.

On pressent que cela ne va pas être si simple, et que ça prendra un certain temps.

Échanges thermiques

Concernant les échanges thermiques, il n'y a aucun miracle. On devra suivre bêtement les règles concernant l'entropie thermodynamique, sinon cela signifie que nous devrons injecter de l'énergie = ajouter une machine frigorifique à la machine frigorifique que l'on cherche à faire, ça ferait désordre.

Il faut impérativement mettre en contact le matériau électrocalorique avec un autre matériau qui possèdera une certaine masse thermique, et surtout nous serons limité par la résistance thermique entre les deux qui ralentira les échanges.

Si les deux corps ont la même masse thermique, la température finale de l'ensemble sera la moyenne des deux températures initiales.
Le temps pour arriver à l'équilibre thermique est gouverné par la conductivité thermique, l'espacement et la surface de contact, ainsi que la forme.

Par exemple, dans le cas où un matériau électrocalorique s'est échauffé à la température Tc, de la chaleur Q ira du chaud vers une masse thermique froide (initialement à la température ambiante Tf), qui augmentera de température sans jamais atteindre Tc, et dans le même temps Tc diminuera, vu la perte de chaleur, mais sans atteindre Tf.

Beurre et argent du beurre

Certes, la température est un élément important, mais le transfert de chaleur l'est encore plus pour faire une machine frigorifique.

En prenant deux masses thermiques Mc et Mf, à la température initiale respectivement Tc et Tf, lorsqu'elles sont rassemblées, après un certain temps qui dépend de la conductivité thermique, la température d'équilibre finale T1 et la chaleur qui est allée de Mc vers Mf valent :

T1 = ( Tc . Mc + Tf . Mf ) / ( Mc + Mf )
Q1 = ( T1 - Tc ) . Mc = ( Tf - T1 ) . Mf

Le rapport de capacités calorifiques du matériau électrocalorique et du média en contact est d'une importance cruciale. En posant  :

k = Mc/Mf            rapport de masses thermiques chaud/froid
ΔT = Tc - Tf          différence de température
Qmax = ΔT.Mc    quantité de chaleur générée

Qmax est le maximum de chaleur qu'il serait possible de récupérer si on arrivait à tout extraire, ce qui est impossible thermodynamiquement parlant. Mais cela nous permet de voir ce que l'on récupère dans divers cas de rapport de masses thermiques.

On obtient :

T1 = Tf + ΔT . k / (1+k)
Q1 = -Qmax / (1+k)

Autrement dit, le rapport k/(1+k) est ce que l'on récupère en termes de température, et 1/(1+k) en termes de chaleur.

  • Pour rapport 50/50 ─masses thermiques identiques k=1─, on récupère la moitié de la température générée et la moitié de la chaleur générée.
  • Pour un rapport k = 90/10 ─une grosse masse chaude─, on récupère 9/10 soit 90% de température et 1/10 soit 10% de la chaleur : un rendement énergétique «bas».
  • Pour un rapport 10/90 ─une petite masse chaude─, on observe l'inverse du cas précédent : on récupère 1/10 soit 10% de température et 9/10 soit 90% de la chaleur : un rendement énergétique «haut».

Par exemple, si la température chaude vaut 100°C et la température froide 0°C, on obtient :

Soit la température augmente beaucoup, mais peu de la chaleur générée est récupérée, soit l'inverse.

Cela soulève la question : faut-il échanger de la chaleur ou de la température ? Autrement dit, le beurre ou l'argent du beurre ? La réponse n'est pas si évidente car les ΔT obtenu avec de l'électrocalorique sont faibles, trop faibles même géants, donc on veut profiter au maximum de la variation de température, mais à la fin il faudra transférer des frigories, car c'est la puissance frigorifique qui compte...

Masse thermique parasite

Un problème secondaire concerne les masses thermiques des électrodes ➖ et ➕ et du matériau constituant les parois du matériau électrocalorique, inévitables, et qu'il faudra réduire au maximum car c'est forcément une perte de chaleur/froid, qu'on ne sait pas rendre utile. C'est une masse thermique parasite.

Le support mécanique (parois et électrodes) voleront de la chaleur au matériau électrocalorique, qui ne pourra pas être récupérée par le récepteur de chaleur. La température du récepteur en sera diminuée.

Idéalement, il faudrait que le matériau électrocalorique soit autoporteur, autrement dit que le support mécanique soit également du matériau électrocalorique qui soit actif. Facile à dire.

Exploiter le ΔTEC n'est pas si simple

😋 Bon, alors on le fait ce frigo électrocalorique ?
😉 Zyva !
Allez, je suis sympa, je te donne mon électrocalorique à 5° de ΔTEC.
Voyons, on veut refroidir, ça va nous faire seulement -5° par rapport à la température de départ.
😟 On ne peut pas utiliser le côté chaud pour refroidir, c'est con.
😠 Ah ça, la thermodynamique a la dent dure.
Ça ne va pas le faire pour fabriquer de la glace à la vanille 🍦
🤦 Mais je suis bête !
T'as une idée ?
Ben oui. Il faut exploiter l'aspect chauffant !
😯 Comment ça ?
😋 Eh bien on disposera d'une température intermédiaire, au milieu de 2 ΔTEC !
Effectivement, ça fait 2 ΔTEC . 10° au lieu de 5°
Et tu fais comment pour avoir ta température milieu à partir de la température ambiante ?
Eh bien, je fais marcher la machine une première fois sans le côté chaud, ce qui me crée la température milieu.
Et une fois que je l'ai, je fais marcher la machine complètement.
😈 Mais tu vas pomper de la chaleur vers ton bloc milieu...qui va se réchauffer !
😫 Rabat-joie !
Et je ne te parle pas du rendement énergétique.
C'est plutôt comme si tu avais mis deux machines simples bout à bout.
Ah bien tu vois, qu'on peut augmenter l'écart de température.
Certes. Mais à quel coût énergétique ?

De nombreuses solutions proposées

Alors effectivement, cascader les systèmes et d'autres idées plus ou moins subtiles ont été proposées.

Mais vu la variété des propositions, et les résultats pas toujours probants, on peut déjà se douter qu'il n'existe pas de solution miracle. De plus, ces propositions impliquent moteurs ou pompes, alors que l'on souhaiterait se débarrasser non seulement des fluides frigorigènes pas toujours bons pour notre climat, mais également du compresseur...

Un tri des solutions a émergé, et voici un tableau résumant les différents types de réfrigérateurs électrocaloriques, ainsi que les principaux résultats obtenus.

Tableau de 2021, tiré de la thèse de Said Bellafkih

Les noms affectés aux catégories sont très discutables, d'ailleurs on en reparlera. Mais bon, ce sont les noms qui sont utilisés, alors on s'en accommodera.

Remarquez que la première ligne du tableau parle de "principe d'amplification", et déjà là, on se demande ce que ça veut dire...

Voici une brève description des premiers niveaux, histoire de voir de quoi il retourne.

Cascade

La dénomination cascade provient de la mise en cascade de plusieurs blocs de matériau électrocalorique.

C'est une technique rarement proposée car elle est un peu compliquée à mettre en œuvre.

Cette méthode consiste à utiliser un ou plusieurs blocs de matériau électrocalorique, qui seront mis en contact thermique avec des diodes thermiques (par ex. un Peltier) ou des interrupteurs thermiques (en déplaçant les éléments), de manière à transporter chaleur et froid aux extrémités.

Il s'agira d'appliquer les champs électriques et manœuvrer les interrupteurs d'une manière appropriée.

En voici un exemple :

Etape 1 : A et C chauffent, B et D refroidissent. La chaleur va de C vers B.
Etape 2 : C et B se thermalisent. On transfère chaud et froid de A et D.
Etape 3 : A et C refroidissent, C et D chauffent. A et B sont en contact, ainsi que C et D
Etape 4 : A/B et C/D se thermalisent.

La régénération

La dénomination régénération provient de ... eh bien franchement, on ne comprend pas. On en reparlera plus loin, mais bon, c'est le terme utilisé.

Séparer le chaud du froid implique l'utilisation de deux masses thermiques d'échange, qui peut être plus ou moins la même si on utilise un fluide. De fait, il existe deux catégories :

Soit on bouge le matériau électrocalorique dans le fluide (a),
soit c'est le fluide qui se déplace (b).

On appelle ces deux catégories ainsi :

  1. Régénération passive : le matériau électrocalorique est déplacé mécaniquement
  2. Régénération active : un fluide circule autour du matériau électrocalorique

On imagine que le mot active a été choisi parce qu'il faut pomper le fluide, ce qui implique une certaine activité. Mais bon, pourquoi l'autre serait passif, alors que le matériau est déplacé ? Parce que les échanges thermiques sont passifs ? Parce qu'ils ne le sont pas avec un fluide ? facepalm

Déplacement mécanique (passif)

Régénération passive : déplacement mécanique du matériau électrocalorique.

Le déplacement mécanique du matériau électrocalorique pose divers problèmes :

  • Un déplacement mécanique implique une sorte de moteur, ce qui consommera de l'énergie et ne va pas dans le sens de la fiabilité.
  • L'idée à la base est de modifier drastiquement la conductivité thermique entre les deux masses. Deux solutions :
    1. L'isolation est assurée par de l'air, bon isolant thermique. Ce ne sera pas d'une fiabilité exemplaire, car cela implique un contact mécanique avec le receveur.
    2. L'isolation est assurée par la distance. Un fluide caloporteur pourra faire l'affaire, mais cela ajoute une masse thermique supplémentaire dans le circuit, et des pertes thermiques.
  • Il faudra aussi assurer la connexion électrique permettant d'appliquer le champ électrique. Ou alors générer un champ localement, ce qui implique d'augmenter drastiquement les tensions. Et considérer le coût énergétique de conserver un champ électrique qui ne sert pas la moitié du temps, ce qui n'est pas forcément rédhibitoire.

Un exemple de réalisation pour fixer les idées :

Dans cette solution, le matériau électrocalorique est déplacé en haut quand il est chaud, et en bas quand il est froid. L'isolation thermique est assurée par l'espace (rempli d'air ?). Le déplacement est réalisé de manière électrostatique, avec une seconde source de tension.

Dans l'exemple ci-dessus, le moteur est électrostatique, ce qui est très favorable du point de vue fiabilité.

On peut raisonnablement se poser la question de l'usure du matériau flexible, avec un conducteur électrique.

Un avantage est la fabrication utilisant les techniques microélectroniques, qui est aussi un désavantage lorsque l'on veut passer à des dimensions supérieures car on aura du mal à dépasser le centimètre.

Circulation de fluide (actif)

Régénération active : circulation de fluide autour du matériau électrocalorique.

Ou le retour des pompes. Encore et toujours un moteur.

Un fluide caloporteur sera mis en circulation, de manière opportune avec l'application du champ électrique, dans un sens après le chauffage, et dans l'autre après le refroidissement. Le fluide va emporter (un peu) de la chaleur ou du froid produit, et l'amener d'un côté ou de l'autre où d'autres échanges de chaleur auront lieu pour stocker ce chaud et ce froid.

Un exemple de réalisation pour fixer les idées :

Dans cette solution, un piston déplace un liquide autour du matériau électrocalorique.

Dans l'exemple ci-dessus, le moteur est un piston, ce qui n'est pas sans rappeler le compresseur usuel de nos machines frigorifiques. Il faut collecter le chaud et le froid à chaque bout du cylindre.


On commence à entrevoir comment ces réfrigérateurs électrocaloriques pourraient éventuellement marcher, mais bon, non seulement les termes employés ne sont pas clairs, mais le fonctionnement n'est pas si évident.

Mais pire, on se demande quel est le meilleur système, celui qui pourra remplacer nos réfrigérateurs, avec des températures de fonctionnement adaptées et des échanges de chaleur efficaces. Et là, les chercheurs sont nettement moins clairs...